雙氟磺酰亞胺鋰鹽用作電解液添加劑-二雙氟璜酰亞胺鋰卡諾斯有貨
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湖北省武漢市
中文名稱 雙氟磺酰亞胺鋰鹽
中文同義詞 二雙氟璜酰亞胺鋰;雙(氟磺酰)亞胺鋰;雙氟磺酰亞胺鋰鹽;雙氟代磺酰亞胺鋰
英文名稱:LithiumBis(fluorosulfonyl)imide
CAS號 171611-11-3
分子式 F2NO4S2.Li
分子量 187.0721064
EINECS號 686-526-7
外觀白色固體
在元素周期表中,氟是電負(fù)性 的元素。往往一個化合物中引入氟元素后,其物理和化學(xué)性質(zhì)發(fā)生顯著變化,也因此,許多含氟鋰化合物,如雙三氟甲烷磺酰亞胺鋰(LiTFSI)和六氟磷酸鋰(LiPF6),被廣泛用于改善電池和電容的電學(xué)性能。美國專利US5916475公開了一種比LiTFSI和LiPF6具有更好的熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性,更高的導(dǎo)電性和較低的腐蝕速率的含氟鋰鹽——雙氟磺酰亞胺鋰(LiFSI),并被認(rèn)為有可能取代LiPF6的一種雙氟代鋰鹽,在鋰電池和超級電容器中,將有著 的應(yīng)用前景。
大多數(shù)LiFSI的合成方法均是先合成雙氯磺酰亞胺(HClSI),然后與MFn(M為 1-15族,第4-6周期元素)反應(yīng),制備出相應(yīng)的金屬或有機(jī)堿的雙氟磺酰亞胺的鹽中間體,再與LiOH或Li2CO3進(jìn)行陽離子交換反應(yīng)制得LiFSI(US2013331609、US2012041233、EP2415757、US2011034716),這些方法的缺點(diǎn)在于,交換反應(yīng)達(dá)到一個平衡后很難進(jìn)行完全,而未反應(yīng)完的中間體MSFI(M指金屬陽離子,有機(jī)堿陽離子)很難完全與LiSFI完全分離,得到高品質(zhì)的產(chǎn)品。
而采用HClSI直接與LiF反應(yīng)制備LiFSI時(US2004097757),會產(chǎn)生大量腐蝕性氣體HF,同時過量的LiF與LiFSI也不容易分離。
盡管也有報(bào)道,以純化的雙氟磺酰亞胺鉀(KFSI)與LiClO4金屬交換制備LiFSI,但產(chǎn)品中鉀離子往往很高,影響了其的實(shí)際應(yīng)用,并且LiClO4和生成的KClO4,均存在一定的爆炸風(fēng)險(xiǎn)(ElectrochimicalActa,2012,66,PP.320-324、Polyhedron,2006,25,PP.1292-1298、CN101747242、CN101747243、CN101654229)。另外,由于LiClO4一般需要稍過量參與反應(yīng),但由于其自身吸濕性強(qiáng),導(dǎo)致最終產(chǎn)物含有少量的LiClO4無法去除,使得最終產(chǎn)品LiFSI的純度無法保證。
US8377406公開了在水溶液中雙氟磺酰亞胺(HFSI)直接與碳酸鋰反應(yīng)制備LiFSI的方法,但該方法也存在明顯的不足,HFSI溶于水時劇烈放熱,從而導(dǎo)致HFSI的分解,該專利采用了超低溫(-78℃)配制HFSI水溶液的方法來解決HFSI溶于水時劇烈放熱的技術(shù)問題,但這種方法增加了大量能耗,更主要的是,LiFSI有著非常好的水溶解性,萃取效率非常低,不適合工業(yè)化生產(chǎn)。
JP2013091524對LiFSI的穩(wěn)定性進(jìn)行了較系統(tǒng)的研究,發(fā)現(xiàn)LiFSI在溫度超過40℃的環(huán)境中,分解速度加快,并且水分越大,分解越快,因此,該領(lǐng)域迫切需要一種使用試劑價(jià)廉易得,反應(yīng)迅速且 ,收率高,副產(chǎn)物少且易除去、合成的鋰鹽不易分解、后處理方式簡便的制備雙氟磺酰亞胺鋰鹽的方法,從而顯著降低產(chǎn)物的成本,并使得其更適合工業(yè)化生產(chǎn)。
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