PE的分子結(jié)構(gòu)主要與聚合方法、條件和所使用的催化劑類型有關(guān)，聚集態(tài)結(jié)構(gòu)不僅與聚合過程有關(guān)，而且還取決于成型加工條件。PE的化學(xué)結(jié)構(gòu)、結(jié)晶性、相對(duì)分子質(zhì)量是決定其性能的三個(gè)重要方面。

1．聚乙烯的化學(xué)結(jié)構(gòu)

從化學(xué)組成看，PE是碳?xì)浠衔?，屬于高分子長(zhǎng)鏈脂肪烴，為非極性聚合物，分子間作用力小，力學(xué)強(qiáng)度較低，易燃。

PE是由支化的碳?xì)溟L(zhǎng)鏈構(gòu)成，鏈節(jié)組成的主鏈上具有長(zhǎng)度和數(shù)目不等的側(cè)基，不同類型的PE分子中所含支鏈差異很大。LDPE分子鏈中大約每1000個(gè)碳原子有50個(gè)或更多一些側(cè)基，而且還存在著長(zhǎng)支鏈，這是在聚合過程中由鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)造成的。有些支鏈甚至可以達(dá)到主鏈的長(zhǎng)度，以后的鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)還可以在支鏈上發(fā)生，使支鏈像主鏈一樣也發(fā)生支化，因而LDPE的分子形態(tài)常被描繪成樹枝狀。HDPE大分子鏈上側(cè)基較少，每1000個(gè)原子約有5個(gè)或更少的側(cè)基。LLDPE大分子鏈上具有較多的短支鏈，幾乎沒有長(zhǎng)支鏈。因而HDPE和LLDPE大分子鏈為線型結(jié)構(gòu)。