PE的分子結(jié)構(gòu)主要與聚合方法、條件和所使用的催化劑類型有關(guān)，聚集態(tài)結(jié)構(gòu)不僅與聚合過程有關(guān)，而且還取決于成型加工條件。PE的化學結(jié)構(gòu)、結(jié)晶性、相對分子質(zhì)量是決定其性能的三個重要方面。

1．聚乙烯的化學結(jié)構(gòu)

從化學組成看，PE是碳氫化合物，屬于高分子長鏈脂肪烴，為非極性聚合物，分子間作用力小，力學強度較低，易燃。

PE是由支化的碳氫長鏈構(gòu)成，鏈節(jié)組成的主鏈上具有長度和數(shù)目不等的側(cè)基，不同類型的PE分子中所含支鏈差異很大。LDPE分子鏈中大約每1000個碳原子有50個或更多一些側(cè)基，而且還存在著長支鏈，這是在聚合過程中由鏈轉(zhuǎn)移反應造成的。有些支鏈甚至可以達到主鏈的長度，以后的鏈轉(zhuǎn)移反應還可以在支鏈上發(fā)生，使支鏈像主鏈一樣也發(fā)生支化，因而LDPE的分子形態(tài)常被描繪成樹枝狀。HDPE大分子鏈上側(cè)基較少，每1000個原子約有5個或更少的側(cè)基。LLDPE大分子鏈上具有較多的短支鏈，幾乎沒有長支鏈。因而HDPE和LLDPE大分子鏈為線型結(jié)構(gòu)。